Total Sintesis Eusiderin K dan J

          Eusiderin adalah suatu senyawa yang dapat diisolasi dari tanaman yang banyak ditemukan di daerah Jambi yaitu Tanaman Pohon Bulian (Eusideroxylon zwageri). Tumbuhan ini berkhasiat untuk mengatasi beberapa penyakit dan gangguan kesehatan. Terkait dengan pemanfaatannya sebagai bahan obat, daun bulian mengandung beberapa senyawa fitokimia seperti flavonoid, saponin, tanin dan sterol – terpenoid serta banyak mengandung tanin. Selain pemanfaatan daun dan batangnya, biji bulian  yang dihaluskan dimanfaatkan untuk obat bengkak, menghitamkan rambut atau semir rambut.
https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEhaYUz7MTnUQlAlGHifAnkGLPG9udJI-8VFIuNNLBp6W10gxsJSqTdzqohIttNjnPa2ociY_AwPHdAk2FM_-YJFsh2bpJCAQoTZjiYfgvP9mXIAbRnKNYXZxEAja8VmMbBIlM3DM9LiVZd1/s320/Capture.JPG
Eusiderin K dan Eusiderin J (Gambar diatas) adalah dua isolat neolignans dari kulit dan kelopak Licaria chrysophylla. jenis alami produk ini  yang mengandung cincin 1,4 benzodioxane memiliki sitotoksik, hepatoprotective, dan aktivitas biologis lainnya.
(±)-Eusiderin J dan (±)-Eusiderin K disintesis dengan material start adalah pyrogallol, pada prosesnya terdapat kesulitan dalam mensintesis komponen C6-C3 sehingga digunakanlah proses penyusunan kembali reaksi Claisen. Seiring dengan semakin berkembangnya penelitian dibidang sintesis, (±)-Eusiderin J dan (±)-Eusiderin K dapat diisolasi dari tanaman Licaria chrysoppyla karna banyak mengandung 1,4-benzodioxane.
Meskipun banyak sintesis 1,4-benzodioxane neolignans telah dilaporkan. Sintesis l, 4-benzodioxane neolignans yang dimiliki kelompok aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi belum dilaporkan, karena memang sulit untuk mensintesis kelompok C 6 -C 3 unit aril 4-hydroxy-3,5-dimetoksi. Di sini, peneliti mengembangkan rute sintetis yang mudah untuk Eusiderin K dan Eusiderin J, dimana reaksi Raisen Rearrangement digunakan untuk membuat  4-hidroksi-3,5-dimetoksi gugus aril (5) dan 3,4-dihydroxy-5-metoksi gugus aril (9).
Seperti ditunjukkan pada Skema dibawah ini, pyrogallol mudah diubah menjadi trimetil pirogalol (2). Treatmen 2 dengan ZnCl 2 dan asam propionat memberikan 2,6-fenol dimethoxy- (3) dengan rendemen 81%. 7 Senyawa 4, tersedia dibelakang hasil kuantitatif dengan reaksi 3 dengan alil bromida, diserahkan ke Claisen Penataan ulang dalam tabung tertutup untuk memberikan hasil (5) > 99%. Senyawa 5 didapat dengan PdCl 2 dalam metanol untuk mendapat  senyawa (6) dengan hasil 88%.
https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEgTAWeBeqyqvw_dgWy6DFPRuqV0hOyxnCoPGLcmAqxOW8jf9TxVipe3cQQ9reuUuwbT-ZzLLc3R4nbMSW5YODUY6Di88WDIWJSY5qCifIfQYKGPj1z_wZznwX5N8TxxKPEsG6lToVKd-_1_/s640/2.jpg
Senyawa Pyrogallol dapat dikonversi menjadi trimetil pirrogallol (2). Senyawa (2) direaksikan dengan ZnCl2 Dan asam propionat menghasilkan senyawa  2,6-dimetoksi fenol (3) sebesar 81%. Hasil dari senyawa (4)tergolong dalam jumlah yang rendah, sehingga senyawaa (3) direaksikan dengan alil bromida, pada reaksi penyusunan kembali Claisen dalam tabung tertutup untuk menghasilkan senyawa (5) sebesar > 99% Senyawa (5)direaksikan  dengan PdCl2 dalam metanol agar mampu mengahasilkan produk Senyawa (6) sebesar 88%.
Sintesis unit lain (10) juga dimulai dari pyrogallol, Yang secara selektif dilindungi oleh (CH3)2SO4 dilakukan dibawah perlindungan  oleh senyawa boraks untuk menghasilkan senyawa (7). Kemudian senyawa (7) diubah menjadi senyawa (8), (9) dan (10) dihasilkan dengan prosedur yang serupa dengan yang digunakan untuk (5). Senyawa (6) dan (9) diubah menjadi (±)-Eusiderin K dengan oksida perak sebagai zat pengoksidasi. Lalu (±)-Eusiderin K dilindungi oleh metil iodida dalam kondisi dasar untuk mampu mengubah menjadi posisi isomer Trans (±)-Eusiderin J. 
Sumber:
Jing, X., Gu, W., Bie, P., Ren, X., Pan, X. 2001. Total Synthesis Of Eusiderin K and Eusiderin J. Synthetic Communications. 31(6), 861-867

Komentar

  1. Unknown10 Mei 2017 pukul 18.00

    Bagaimana prinsip reaksi Claisen pada percobaan ini ya? Terimakasih

    BalasHapus
  2. Unknown10 Mei 2017 pukul 18.16

    Mengapa perlu dilakukan sintesis senyawa tersebut ?

    BalasHapus
    Balasan
    1. Unknown11 Mei 2017 pukul 05.03

      Untuk memperoleh senyawa tersebut tanpa harus memperolehnya dari alam. Dan jumlahnya dapat kita atur sendiri.

      Hapus
  3. Wanda Dwi Lestari 10 Mei 2017 pukul 18.37

    Apakah manfaat dari sintesis eusiderin ini?

    BalasHapus
    Balasan
    1. Unknown11 Mei 2017 pukul 05.01

      Untuk memperoleh atau mensintesa senyawa eusiderin dari senyawa sederhana dan mudah diperoleh.

      Hapus
  4. Romeida B.P. Sinaga10 Mei 2017 pukul 20.26

    Apakah aplikasi dari eusiderin sendiri? Jelaskan bagaimana proses pada eusiderin A

    BalasHapus
    Balasan
    1. Unknown11 Mei 2017 pukul 05.04

      untuk mengatasi beberapa penyakit dan gangguan kesehatan.

      Hapus
  5. Unknown10 Mei 2017 pukul 22.25

    Apa yang dimaksud dengan Claissen arrangment? dan reaksi mana pada sintesis Eusiderin tersebut?

    BalasHapus
  6. Widodo10 Mei 2017 pukul 22.39

    Dimana letak kesulitan dalam mensintesis senyawa Eusiderin dari materi yang anda sampaikan?

    BalasHapus
  7. Unknown11 Mei 2017 pukul 02.51

    Adakah senyawa yang memiliki kekerabatan yang dekat dengan eusiderin K dan J? Jika ada dimana letak perbedaan proses sintesisnya?

    BalasHapus
    Balasan
    1. Unknown11 Mei 2017 pukul 05.00

      Ada. Eusiderin A, H dan G. Perbedaannya pada gugus fungsinya.

      Hapus
  8. Unknown11 Mei 2017 pukul 03.58

    Eusiderin adalah suatu senyawa yang dapat diisolasi dari tanaman Pohon Bulian. selin dari tanaman bulian, dimana lagi didapatkan Eusiderin?

    BalasHapus
    Balasan
    1. Unknown11 Mei 2017 pukul 04.58

      dari kulit dan kelopak Licaria chrysophylla

      Hapus
  9. Lili Kadariah11 Mei 2017 pukul 04.56

    Bagaimana kondisi reaksi pada saat sintesis ini terjadi ?

    BalasHapus
  10. Alfian Taufik Simanjuntak11 Mei 2017 pukul 05.10

    Apa fungsi penambahan boraks pada sintesis senyawa ini?

    BalasHapus

Posting Komentar

Postingan populer dari blog ini

Total Sintesis Produk Alam

Gambar
Total sintesis produk alam yang dibahas disini adalah nuciferol. Nuciferol merupakan suatu senyawa turunan terpeniod yang memiliki gugus OH dan dihasilkan dari oksidasi nuciferal. Kali ini, kita akan membahas mengenai total sintesis nuciferol. Total sintesis merupakan sintesis senyawa kompleks dari senyawa sederhana yang sudah ada di laboratorium. Berikut ini adalah tahap total sintesis nuciferol    Pada tahap ini, terjadi reaksi grignard, yaitu reaksi kimia organologan menggunakan pereaksi grignard (RMgX). Berdasarkan gambar diatas, dapat dilihat mekanisme reaksi antara karbonil  dengan pereaksi grignard. dimana I dari pereaksi grignard akan menyerang C karbonil yang bermuatan elektropositif, sehingga ikatan O akan lepas, dan O bermuatan negatif. Selanjutnya O yang bermuatan negatif akan menyerang Mg yang bermuatan elektropositif sehingga terbentuk OMgI yang selanjutnya akan di protonasi oleh H2O dalam suasana asam dan terbentuk gugus alkohol. Pada tahap...
Baca selengkapnya

Total Sintesis Reserpin

Gambar
Reserpin adalah alkaloid yang diisolasi dari semak belukar India Rauwolfia serpentina. Penggunaan utamanya ialah sebagai antihipertensi. Aktivitas anxiolitik reserpin, obat penenang pertama, ditunjukkan jalan perkembangannya oleh Hoffmann-LaRoche dari obat blockbuster Librium dan Valium. Sintesis reserpin pertama yang spektakuler dicapai oleh R.B. Woodward pada tahun 1956. Beberapa pendekatan alternatif telah dipublikasikan sejak saat itu. DOI: 10.1021 / ja055744x), oleh Gilbert Stork of Columbia University, yang berpusat pada aldehida tosylate 2, menggambarkan kekuatan induksi kiral untuk pembentukan kinetik. Kondensasi (2) dengan 6-methoxytryptamine (1) menghasilkan reserpine (3). Persiapan (2) dimulai dengan penambahan enantioselektif yang dilaporkan sebelumnya dari akrilat sampai butadiena, untuk menghasilkan asam (6). Pembentukan Iodolakton diikuti dengan pengurangan menghasilkan diol (7). Di bawah kondisi pembentukan benzil eter, iodohidrin di siklized ke epoksida, menghasil...
Baca selengkapnya

Total Sintesis Senyawa Mitomycin

Gambar
Mitomycin adalah kemoterapetik antibiotik turunan Aziridine yang merupakan hasil isolasi dari Streptomyces caespitosus atau Streptomyces lavendulae . Mitomycin C merupakan penyambung silang DNA yang kuat. Mitomycin, kelas antibiotik adalah antibiotik spektrum luas dan berbeda dengan orang lain membentuk hubungan kovalen dengan DNA dan fungsi sebagai agen alkylating bioreductive dalam ketiadaan oksigen. Mereka diisolasi dari kultur kaldu dari (treptomyces caespitosus. struktur inti adalah konfigurasi dari kuinon, sebuah aziridine dan bagian karbamat sekitar inti 1,2-indole pirol. Mekanisme kerja melibatkan silang dari dua untai komplementer DNA dan keterikatan obat untuk untai tunggal untuk alkilasi. pengurangan dari bagian kuinon membuat obat alkylator kuat dan aktivasi asam mempertimbangkan lingkungan asam sekitar sel tumor, mitomycin adalah mekanisme kedua yang mengaktifkan itu sebagai alkylater. Hal ini juga mendalilkan untuk membentuk spesies oksidatif reaktif selain alkilasi...
Baca selengkapnya