Total Sintesis Halogenasi Produk Alam

Total sintesis merupakan proses modifikasi senyawa sederhana yang sudah tersedia di laboratorium untuk menghasilkan senyawa yang diinginkan. Total sintesis ini bertujuan untuk memproduksi serta memperbanyak senyawa-senyawa yang dibutuhkan oleh makhluk hidup yang dilakukan di laboratorium.
Sintesis total produk alami saat ini telah maju pada kecepatan yang luar biasa, dengan berbagai tantangan prestasi sintetis di hampir semua kelas dari yang sangat kompleks pun juga seperti sintesis alkaloid, terpen, peptida, dan poliketida yang berlimpah. Salah satu outlier paling jelas untuk tren ini adalah produk alami halogenasi, sebagai sintesis total untuk menaklukkan banyak kelas produk alami tersebut. Salah satu tantangan yang dirasakan utama yang berkaitan dengan halogenasi alkena asimetris adalah halonium-ion transfer. Pada reaksi di bawah ini terjadi ketika tiga ion halonium beranggota mentransfer atom halogen mereka untuk olefin yang tidak bereaksi. Proses ini baik dan sangat cepat, sehingga jika kompleks kiral yang tepat bisa menambahkan ion halonium untuk wajah tunggal alkena (yaitu 47 → 48), peristiwa transfer mungkin telah dihilangkan enantioselectivity awal ini dengan waktu serangan nukleofil, menghasilkan produk rasemat (50/51). Secara tradisional, proses ini dipandang sebagai tantangan berat, terutama untuk proses katalitik yang akan membutuhkan konsentrasi tinggi bahan awal sehubungan dengan intermediet reaktif selama reaksi.
https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEiP8gPTEVJv9Vbd169ABTAH2DdxzY5jdpZd-zOUlAHKXG_MT2E4D2Aa6afziaL1Zv3l7nYBYLDtYO28dcDsF7cl8datpRK_aOQmGY2ihRXrOBs6-mXjNtFnBGjH9i824AyDTcbWKyYsDrmC/s400/halogenasi.PNG

Salah satu solusi menghindari ion halonium elektrofilik sepenuhnya dengan memanfaatkan kompleks logam transisi kiral untuk mengkatalisis halogenasi alkena.

https://blogger.googleusercontent.com/img/b/R29vZ2xl/AVvXsEjO5fwFgqweETsxhX2EJnpw7uXBhji6wsuqPwDcbvcp7-vyqhHHG2dgBImnWMTlZzLP1eiLdvn4ie9eBthH6kb3-9vgJqc9Xv2HC8y80xopv1Ejrx_ikQBTXeFEIm8yag9_M-UqO0fT8EDX/s400/henry.PNG

Pada Henry et. al itu baru ditemukan bahwa katalis paladium kiral dan stoikiometri oksidan dihadapankan dengan konsentrasi yang sangat tinggi dari Br atau Cl- yang dapat melakukan dibrominations enantioselektivitas katalitik dan chlorohydroxylations dari alkenes. Sementara biasanya menyediakan produk dengan enantioselektivitas tinggi, metode ini saat ini hanya cocok untuk alkena yang baik terminal dan tidak kekurangan elektron, membatasi utilitas. Sedangkan pada Kang et. al ini sebuah proses dimediasi logam, di mana kompleks kiral dari beberapa logam transisi baris pertama mampu mengkatalisis iodoetherifications intramolekul asimetris dan iodolactonizations terhadap stoikiometri iodium.

Sumber :
Treitler, D. S. 2012. Reagents and Strategies for the Total Synthesis of Halogenated Natural Products. Columbia University.

Komentar

  1. Unknown19 April 2017 pukul 17.52

    MENGAPA DALAM REAKSI HALOGENASI INISIATOR CAHAYA DAPAT MEMECAHKAN KLORIN (Cl2) MENJADI 2 ATOM KLORIN ?

    BalasHapus
    Balasan
    1. Unknown11 Mei 2017 pukul 04.24

      Trimakasih atas kunjungannya.
      Karena cahaya dapat menguraikan/memutus ikatan Cl2.

      Hapus
  2. Unknown10 Mei 2017 pukul 22.01

    apa yang dimaksud dengan Halogenasi Pada Senyawa Bahan Alam?

    BalasHapus
    Balasan
    1. Unknown11 Mei 2017 pukul 04.25

      Trimakasih atas kunjungannya.
      Maksudnya adalah adanya reaksi halogenasi atau melibatkan unsur halogen pada sintesis senyawa bahan alam.

      Hapus
  3. Widodo10 Mei 2017 pukul 22.59

    apa yang dimaksud dengan reaksi dimediasi logam?

    BalasHapus
    Balasan
    1. Unknown11 Mei 2017 pukul 04.27

      Trimakasih atas kunjungannya.
      Maksudnya adalah kompleks kiral dari beberapa logam transisi baris pertama mampu mengkatalisis iodoetherifications intramolekul asimetris dan iodolactonizations terhadap stoikiometri iodium.

      Hapus
  4. Unknown11 Mei 2017 pukul 03.03

    sebutkan contoh senyawa yang dapat dihalogenasi ?

    BalasHapus
  5. Unknown11 Mei 2017 pukul 03.37

    Salah satu solusi menghindari ion halonium elektrofilik sepenuhnya dengan memanfaatkan kompleks logam transisi kiral untuk mengkatalisis halogenasi alkena. bagaimana hal ini bisa terjadi?

    BalasHapus
  6. Lili Kadariah11 Mei 2017 pukul 04.58

    Kapan senyawa tersebut dikatakan mengalami terhalogenosasi ?

    BalasHapus

Posting Komentar

Postingan populer dari blog ini

Total Sintesis Produk Alam

Gambar
Total sintesis produk alam yang dibahas disini adalah nuciferol. Nuciferol merupakan suatu senyawa turunan terpeniod yang memiliki gugus OH dan dihasilkan dari oksidasi nuciferal. Kali ini, kita akan membahas mengenai total sintesis nuciferol. Total sintesis merupakan sintesis senyawa kompleks dari senyawa sederhana yang sudah ada di laboratorium. Berikut ini adalah tahap total sintesis nuciferol    Pada tahap ini, terjadi reaksi grignard, yaitu reaksi kimia organologan menggunakan pereaksi grignard (RMgX). Berdasarkan gambar diatas, dapat dilihat mekanisme reaksi antara karbonil  dengan pereaksi grignard. dimana I dari pereaksi grignard akan menyerang C karbonil yang bermuatan elektropositif, sehingga ikatan O akan lepas, dan O bermuatan negatif. Selanjutnya O yang bermuatan negatif akan menyerang Mg yang bermuatan elektropositif sehingga terbentuk OMgI yang selanjutnya akan di protonasi oleh H2O dalam suasana asam dan terbentuk gugus alkohol. Pada tahap...
Baca selengkapnya

Total Sintesis Reserpin

Gambar
Reserpin adalah alkaloid yang diisolasi dari semak belukar India Rauwolfia serpentina. Penggunaan utamanya ialah sebagai antihipertensi. Aktivitas anxiolitik reserpin, obat penenang pertama, ditunjukkan jalan perkembangannya oleh Hoffmann-LaRoche dari obat blockbuster Librium dan Valium. Sintesis reserpin pertama yang spektakuler dicapai oleh R.B. Woodward pada tahun 1956. Beberapa pendekatan alternatif telah dipublikasikan sejak saat itu. DOI: 10.1021 / ja055744x), oleh Gilbert Stork of Columbia University, yang berpusat pada aldehida tosylate 2, menggambarkan kekuatan induksi kiral untuk pembentukan kinetik. Kondensasi (2) dengan 6-methoxytryptamine (1) menghasilkan reserpine (3). Persiapan (2) dimulai dengan penambahan enantioselektif yang dilaporkan sebelumnya dari akrilat sampai butadiena, untuk menghasilkan asam (6). Pembentukan Iodolakton diikuti dengan pengurangan menghasilkan diol (7). Di bawah kondisi pembentukan benzil eter, iodohidrin di siklized ke epoksida, menghasil...
Baca selengkapnya

Total Sintesis Senyawa Mitomycin

Gambar
Mitomycin adalah kemoterapetik antibiotik turunan Aziridine yang merupakan hasil isolasi dari Streptomyces caespitosus atau Streptomyces lavendulae . Mitomycin C merupakan penyambung silang DNA yang kuat. Mitomycin, kelas antibiotik adalah antibiotik spektrum luas dan berbeda dengan orang lain membentuk hubungan kovalen dengan DNA dan fungsi sebagai agen alkylating bioreductive dalam ketiadaan oksigen. Mereka diisolasi dari kultur kaldu dari (treptomyces caespitosus. struktur inti adalah konfigurasi dari kuinon, sebuah aziridine dan bagian karbamat sekitar inti 1,2-indole pirol. Mekanisme kerja melibatkan silang dari dua untai komplementer DNA dan keterikatan obat untuk untai tunggal untuk alkilasi. pengurangan dari bagian kuinon membuat obat alkylator kuat dan aktivasi asam mempertimbangkan lingkungan asam sekitar sel tumor, mitomycin adalah mekanisme kedua yang mengaktifkan itu sebagai alkylater. Hal ini juga mendalilkan untuk membentuk spesies oksidatif reaktif selain alkilasi...
Baca selengkapnya